試劑配制:
硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液(0.1mol/L):稱取 40g 硫酸亞鐵銨 [(NH4) 2Fe (SO4) 2?6H2O] 溶于 500mL 5% 硫酸溶液中,定容至 1000mL,用 ZDJ-5B 自動(dòng)標(biāo)定(基準(zhǔn)物為 K2Cr2O7,標(biāo)定 RSD≤0.1%),濃度記錄至小數(shù)點(diǎn)后 4 位(如 0.1032mol/L);
混合酸:將 150mL 硫酸(ρ=1.84g/mL)緩慢加入 700mL 水中,冷卻后加入 150mL 磷酸(ρ=1.70g/mL),混勻(磷酸可掩蔽 Fe3+,避免其與 SCN - 顯色干擾終點(diǎn));
過硫酸銨溶液(200g/L):稱取 20g 過硫酸銨溶于 100mL 水中,臨用前配制(避免分解失效);
硝酸銀溶液(10g/L):稱取 1g 硝酸銀溶于 100mL 水中,避光保存(作為過硫酸銨氧化 Mn2+ 的催化劑)。
樣品前處理(以鋼鐵樣品為例):
稱取 0.2-0.5g(精確至 0.0001g)鋼鐵樣品于 250mL 錐形瓶中,加入 30mL 混合酸,低溫加熱至樣品溶解(避免沸騰導(dǎo)致 Mn 損失),待溶液澄清后,加入 5mL 硝酸銀溶液、10mL 過硫酸銨溶液;
繼續(xù)加熱至溶液出現(xiàn)紫紅色(Mn2+ 被氧化為 MnO4-),煮沸 5 分鐘(確保氧化),冷卻至室溫,轉(zhuǎn)移至 250mL 容量瓶中,用水定容至刻度,搖勻(稀釋后降低基體干擾,適合中高錳樣品測定)。
儀器初始化:打開 ZDJ-5B 電源,連接鉑指示電極(提前用 0.1mol/L K2Cr2O7 溶液活化)與飽和甘汞參比電極,滴定管裝入已標(biāo)定的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)液,執(zhí)行 “管路排氣" 與 “滿管校正",確保無氣泡;
方法參數(shù)設(shè)定:
滴定模式:氧化還原滴定(電位終點(diǎn)法);
電極系統(tǒng):鉑指示電極 + 飽和甘汞參比電極;
終點(diǎn)判定:電位突躍閾值 50mV/mL(當(dāng) MnO4 - 被 Fe2+ 還原為 Mn2+ 時(shí),電位會(huì)出現(xiàn)顯著下降,突躍點(diǎn)即為終點(diǎn));
滴定速度:前期快速(1.0mL/min)、電位變化率 > 10mV/mL 時(shí)切換為慢速(0.05mL/min),避免過滴定;
空白校正:取 30mL 混合酸,按樣品前處理流程操作(不加樣品),同樣品滴定參數(shù)測定空白消耗體積(V0);
樣品滴定:移取 25mL 稀釋后的樣品溶液于滴定杯中,啟動(dòng) ZDJ-5B,儀器自動(dòng)滴加硫酸亞鐵銨溶液,實(shí)時(shí)繪制 “電位 - 滴定體積" 曲線,達(dá)到突躍閾值時(shí)自動(dòng)停止,記錄樣品消耗體積(V1),平行測定 3 次。
含量計(jì)算公式:
結(jié)果判定:3 次平行測定 RSD 需≤0.5%,且結(jié)果需符合產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)(如 Q235 鋼 Mn 含量 0.3%-0.6%,高錳鋼 Mn 含量 11%-14%),否則需重新消解樣品。
樣品消解:若溶液殘留黑色殘?jiān)ㄎ慈芴蓟铮柩a(bǔ)加 5mL 硝酸(ρ=1.42g/mL),加熱至殘?jiān)芙?,避免未溶錳導(dǎo)致結(jié)果偏低;
電位終點(diǎn)不明顯:若因 Cr3+、Ni2+ 共存導(dǎo)致電位突躍平緩,可提高突躍閾值至 80mV/mL,或在滴定前加入 5mL 5% 硫酸鈷溶液(作為氧化還原催化劑,增強(qiáng)電位變化);
標(biāo)準(zhǔn)液氧化失效:硫酸亞鐵銨易被空氣氧化,需密封避光保存,每周用 ZDJ-5B 自動(dòng)標(biāo)定 1 次,標(biāo)定前加入 2 滴鄰二氮菲指示劑(驗(yàn)證溶液還原性);
電極污染:若鉑電極表面附著氧化物,用 10% 鹽酸浸泡 5 分鐘,再用去離子水沖洗,擦干后重新活化,確保電位響應(yīng)靈敏。
鋼鐵廠出廠檢驗(yàn):對熱軋鋼板、螺紋鋼等產(chǎn)品,每批次抽樣 3 份,用 ZDJ-5B 測定錳含量,1.5 小時(shí)內(nèi)完成檢測,數(shù)據(jù)直接上傳至生產(chǎn)質(zhì)控系統(tǒng),確保產(chǎn)品符合 GB/T 700-2006 標(biāo)準(zhǔn);
錳合金研發(fā):在高硅錳合金、低碳錳鐵研發(fā)中,通過 ZDJ-5B 實(shí)時(shí)監(jiān)測錳含量變化,優(yōu)化熔煉溫度、配料比例,提升合金性能;
廢舊冶金材料回收:對廢舊鋼鐵、廢錳合金,快速測定錳含量(判斷回收價(jià)值),避免低錳材料混入導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量波動(dòng);
第三方檢測機(jī)構(gòu):承接冶金產(chǎn)品委托檢驗(yàn)時(shí),按本方案測定,出具符合 ISO 17025 認(rèn)證的檢測報(bào)告,支持客戶產(chǎn)品出口或質(zhì)量仲裁。
精準(zhǔn)抗干擾:電位滴定法不受冶金樣品顏色干擾,低錳(0.1%)、高錳(20%)樣品測定誤差均 < 0.3%,優(yōu)于國標(biāo) 0.5% 的要求;
高效合規(guī):單樣品檢測時(shí)間從手動(dòng)滴定的 40 分鐘縮短至 15 分鐘,平行樣測定效率提升 160%,數(shù)據(jù)自動(dòng)存儲(chǔ)符合 ISO 9001 追溯要求;
操作簡便:預(yù)設(shè)國標(biāo)方法參數(shù),無需專業(yè)滴定技能,冶金廠普通操作員經(jīng) 1 小時(shí)培訓(xùn)即可上手,減少人為誤差;
成本可控:無需昂貴的原子吸收或 ICP 設(shè)備,單樣品檢測成本僅 8-12 元,適合冶金行業(yè)批量檢測需求。
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